Кристалічна структура халькогенідів Nd3Ag4xGe1.25-xSe7 (x = 0.05; 0.10; 0.15).

Abstract

Три зразки стехіометричних складів Nd3Ag0.2Ge1.2Se7, Nd3Ag0.40Ge1.15Se7 і Nd3Ag0.60Ge1.10Se7, масою один грам кожен, отримані спіканням елементарних високочистих компонентів у вакуумованих кварцевих ампулах (1.33·10 -2 Па) за максимальної температури синтезу 1150 °С. Кристалічна структура селенідів Nd3Ag4xGe1.25-xSe7 (x = 0.05; 0.10; 0.15): Nd3Ag0.2Ge1.2Se7 (a = 10.5661(1) Å, c = 6.0381(7) Å, RI = 0.0811, Rp = 0.1978), Nd3Ag0.4Ge1.15Se7 (a = 10.5863(4) Å, c = 6.0359(4) Å, RI = 0.0883, Rp = 0.2017) та Nd3Ag0.6Ge1.1Se7 (a = 10.6045(6) Å, c = 6.0446(5) Å, RI = 0.0880, Rp = 0.1904) вивчена рентґенівським методом порошку. Досліджені структури належать до структурного типу La3CuSiS7 (ПГ P63; СП hP24). У їх структурі атоми неодиму розташовані в ПСТ 6с (x y z) і разом з атомами селену формують тригональні призми з двома додатковими атомами [Nd Se14Se23Se3] (КЧ = 8). Атоми статистичних сумішей R1 (0.20 Ge + 0.20 Ag), R2 (0.15 Ge + 0.40 Ag) та R3 (0.10 Ge + 0.60 Ag), що займають ПСТ 2а (0 0 z) розташовані практично на одній з граней октаедра [R(Ag+Ge) 6Se]. За рахунок цього ці атоми лежать в площині трикутників [М 3Se2]. Атоми Ge, що локалізовані в ПСТ 2b (1/3 2/3 z) мають тетраедричне оточення [Gе Se13Se3] з атомів селену. Селен в кристалічній гратці має три атомні позиції: Sе1(ПСТ 2b), Sе2 та Sе3 (ПСТ 6с). На елементарну комірку припадає дві формульні одиниці Nd3Ag4xGe1.25-xSe7. Тригональні призми [Nd 8Se] з’єднанні маж собою ребрами і формують “блоки” (по три призми в кожному). Октаедри [R(Ag+Ge)6Se] мають спільні грані і утворюють “колони” в напрямку головної осі. Тригональні призми з октаедрами утворюють спільні грані. Тетраедри [Ge 4Se] є ізольовані один від одного. При збільшенні вмісту арґентуму спосте рігається збільшення параметрів елементарної комірки за рахунок розмірного фактору. Германійвмісні селеніди Nd3Ag4xGe1.25-xSe7 (x = 0.05; 0.10; 0.15) на основі неодиму є перспективними халькогенідними фазами на основі яких можуть бути створені матеріали для нелінійної оптики. За рахунок наявності в структурі рідкісноземельних елементів матеріали на основі таких селенідів можуть прогнозовано володіти слабкими парамагнітними властивостями.